
中南大学稀冶教研室在20世纪70年代就研究了用酸溶-萃取法从一次磷渣中回收钨及萃余液的 沉处理方法。80年代在株洲硬质合金厂的支持下[8-10],对二次磷渣的处理进行了系统的研 究,的工艺流程见图11-5。全流程除固体排渣口外全部闭路,元废水、废气等二次污染产生 。在此基础上又进一步研究了一次磷渣直接酸溶萃取工艺,省去了原工艺的碱煮作业。此项成 果由株洲硬质合金厂于1990年投人生产使用,运转正常,钨回收率90﹪,镁回收率82﹪,除 率99﹪,以每年处理350t干渣计,可回收钨氧化物15t,600t。
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废钨钢回收利用的现状,再生钨产业起步较晚,对废钨的回收利用相对较低,只有钨供应量的 10﹪,而国外废钨利用率一般都在30﹪以上。随着钨产业的不断发展,金属钨原料消耗越来 越大,可采资源越来越少,因此钨的回收利用引起了各国的,像美国、等国甚至先后建立了钨 的战略储备,于1775年成立专门的钨回收会(简称WR会)。 此外,在当今钨业界,衡量一个钨企业的、规模和综合竞争力的重要标志就是该企业能否环保 的回收利用二次钨资源,加之与钨精矿相比,废钨的含钨量高且回收简易,因此钨的回收再利 用成为了钨行业的点。目前,钨的供给主要由两部分构成,一部分是新产钨精矿供应,这 部分约占钨总供给量的76﹪,其中66﹪进入终的钨产品,10﹪成为生产过程中的废料重新生 产。
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因此,钨渣中的钨必须在酸处理之前进行提取。用苏打高压浸出钨渣的试验表明,钨的浸出率 为95﹪。钽、铌、钪、铁、锰实际上留在浸出渣中。根据以上试验,节里克曼等提出了用方案 处理钨渣的原则流程(见图11-1)。按照上述流程,约93﹪~94﹪的钨进入苏打溶液;约98﹪ ~99﹪的铁、锰和约86﹪~89﹪的钪进入溶液,96﹪~的钽和铌进入含(Ta,Nb)2O54﹪~ 6﹪的富集渣中。为了得到较富的钽铌精矿,采用碱液处理法或盐一化物法处理含钽铌的 富集渣。
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钨钢回收推荐阅读,回收钨后的残渣-钨-钴渣,用溶解成氯化钻溶液。溶解在涂釉或砌有耐酸 砖的搅拌槽中进行。先把加热到60~80℃,在不断搅拌下小份地加入钨-钴渣,反应温度保持 在80℃以上,待溶液中游离酸达至7~10克/升时便停止加料,尔后煮沸30~40分钟。加料时 要注意反应情况,当反应、有大量的气体逸出时,应暂时停止加热和加料。溶液经沉清后,在 耐酸吸滤器中过滤。滤渣的处理按其中的钨含量而定,如钨被富集,含量较高,应送去回收钨 ,否则弃去。过滤后清晰的氯化钴溶液中铁含量较高,在沉淀亚锚(简称为亚钻)过程中,会产 生很多泡沫,并使亚钻颗粒细化。
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此法破碎方法简单,不改质合金废料的基本组成,无需进行钨钴分离。根据破碎的方法分为手 工破碎法与机械破碎法两类。A、手工破碎法国内一些中小硬质合金厂采用此法,对于牌明确 的合金如顶锤,用手工破碎到一定细度后,再进入湿磨机研磨,以同成分的混合料,并用它生 产合金。但是人工破碎容易引起脏化,在钢制球磨机中研磨容易引起含铁杂质的混入。另外由 于不易控制碳平衡,合金结构和性能容易波动。此法适于按条路线处理回收废硬质合金,但不 太适合处理高钴合金,因为这类合金强度高,不易破碎。
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